石油化工高等学校学报
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钒掺杂的磷化钨催化剂咔唑加氢脱氮性能
李翠清, 孙桂大, 李凤艳, 张登前
石油化工高等学校学报    2009, 22 (3): 24-27.   DOI: 10.3696/j.issn.1006-396X.2009.03.007
摘要2196)      PDF (257KB)(564)    收藏
以γ- Al2O3 为载体,采用共浸渍和程序升温H2 还原的方法,制备了一系列钒掺杂的磷化钨催化剂,对催化剂进行了XRD,BET,TG和XPS 表征。通过高压微反装置,在3 MPa,360 ℃和空速为4 h - 1 的条件下,考察了催化剂咔唑HDN 活性。结果表明,掺杂钒在一定程度上影响了活性组分WP 在载体表面的分散,当钒掺杂量达到5%时,钒与载体和活性组分间产生明显的协同效应使其结构发生细微变化。掺杂钒使催化剂前体表面的W 物种起始磷化还原温度提高而磷化还原程度降低,而载体表面高价态W6+ 数量提高。钒掺杂量为1 %的催化剂能明显增加咔唑HDN 反应活性,其咔唑HDN 转化率比不加钒的催化剂提高12. 7 %。磷化钨催化剂咔唑HDN 反应有3条路径,其中直接氢解脱氮反应(路径1) 选择性只有3. 2 %,而先加氢使两个苯环都饱和然后脱氮的反应路径(路径3) 占绝对优势,其选择性为91. 0 %。与未掺杂钒的磷化钨催化剂相比,掺杂1 %钒的催化剂的咔唑HDN 反应直接氢解脱氮选择性有所降低,通过路径3 的反应选择性降低6. 7 % ,而先加氢使一个苯环饱和然后脱氮(路径2) 的选择性提高7. 3 %。
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具有高比表面积和微孔-介孔分子筛的合成
崔 苗,李凤艳,孙桂大,张玲玲,赵天波
石油化工高等学校学报    2009, 22 (2): 17-19.  
摘要1054)      PDF (242KB)(738)    收藏
采用纳米组装法合成介孔分子筛材料,用 XRD ,BET ,SEM ,TEM ,IR对其进行表征。XRD测试显示此种分子筛属于六方晶相,并且只存在此单一晶相;N 2 吸附-脱附测试显示,此种分子筛具有微孔和中孔结构,比表面积高达1 135 m 2/g;SEM照片显示分子筛晶体呈团聚状地生长在一起,晶界不再明显;TEM照片显示分子筛表面分布着较密集的孔道,而且孔道尺寸不均一;吡啶红外吸附光谱显示,此种分子筛与 HMCM - 41分子筛相比,具有更多的B酸和L酸中心。对于大分子烃 1 ,3 ,5 -三异丙基苯的催化裂化反应,与 HMCM - 41分子筛相比,此种分子筛的活性远大于 HMCM - 41分子筛。
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硅铝复合分子筛的合成和表征以及催化性能
李凤艳, 张玲玲, 孙桂大, 赵天波
石油化工高等学校学报    2008, 21 (2): 33-35.  
摘要340)      PDF (1723KB)(301)    收藏
通过水热法合成了一种硅铝复合分子筛。并采用XRD,氮气吸附-脱附(BET)和吡啶红外吸附光谱(IR)进行了表征。XRD测试显示此种分子筛属于六方晶相,并且只存在此单一晶相。氮气吸附-脱附测试的孔尺寸分布显示,此种分子筛具有中孔和微孔结构。吡啶红外吸附光谱显示,此种分子筛与HZSM-5分子筛相比,具有更多的B酸和L酸中心。由于中孔结构的存在和较强的酸性,对于大分子烃1,3,5-三异丙基苯的催化裂化反应,此种分子筛的活性远大于HZSM-5分子筛。
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磷化钨催化剂前体的H 2-TG分析
李翠清, 孙桂大, 姜 剑
石油化工高等学校学报    2007, 20 (4): 16-20.  
摘要192)      PDF (997KB)(183)    收藏
以磷酸氢二铵和偏钨酸铵为原料,制备了WP前体。分别采用共浸渍法和机械混合法制备了负载量
为30%的WP/γ-Al 2O 3 催化剂前体(I-Cat,H-Cat)。采用共浸渍法,分别制备了不同助剂Ni,Co,V的负载量为
30%的WP/γ-Al 2O 3 催化剂前体(I-Ni-Cat,I-Co-Cat,I-V-Cat),对制备的催化剂前体在一定的氢气氛下进
行了热重(TG)分析,探索了WP催化剂的制备机理和制备方法,以及助剂对负载型磷化钨催化剂前体磷化还原程度
的影响。结果表明,WP催化剂前体在一定的氢气氛中可以被完全还原磷化为WP;I-Cat和H-Cat表面的钨物种
均不能被完全还原磷化为WP,在载体表面可能形成了-Al-O-W-P结构的物种。与H-Cat相比,I-Cat表面
的W 物种更难被还原磷化为WP。助剂Ni使I-Ni-Cat的起始还原磷化温度明显降低;助剂Co使I-Co-Cat还
原磷化程度提高;而助剂V使I-V-Cat的还原磷化变得更为困难。
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W 2N/Ti 2-Al 2O 3 催化剂的制备表征及噻吩HDS活性
张 强, 李保山, 孙桂大, 周志军
石油化工高等学校学报    2007, 20 (2): 18-22.  
摘要450)      PDF (1118KB)(271)    收藏
以钛酸四丁酯及γ-Al 2O 3 为原料,采用溶胶凝胶法制备了不同TiO 2 质量分数的TiO 2-Al 2O 3 复合载体。复合载体经负载偏钨酸铵后在500℃下焙烧5h可得到催化剂前躯体WO 3/TiO 2-Al 2O 3。利用程序升温还原技术,在氮气、氢气(体积比1∶(4~5))的混和气氛中,以10800h-1气体空速对催化剂前体还原处理,即可得到
负载的W2N/TiO2-Al2O3 催化剂。研究了载体中TiO2 质量分数对催化剂性能的影响,分别用XRD,BET,XPS,
TG/DTA等分析测试技术对催化剂进行了表征,并在固定床微型高压反应装置上考察了催化剂对噻吩的加氢脱硫
活性。结果表明:当TiO2 的质量分数为6%时,所得催化剂的酸量、比表面积均达到最大,分别为0.1849mmol/g
和107.2m2/g,对噻吩的HDS活性最高,在330℃,压力3MPa,液时空速(WHSV)6h-1,氢油体积比900∶1条件
下,噻吩的转化率可达到56.4%。
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